Безконтактний атомно-силовий мікроскоп (nc-AFM) зображення (в центрі) молекули до і після реакції поліпшення безмірно над зображеннями (зверху) за допомогою скануючого тунельного мікроскопа і виглядати так само, як і класичні діаграми молекулярної структури (внизу).
“Навіть якщо я використовую ці молекули на щоденній основі, насправді бути в змозі бачити ці фотографії здув мене. Нічого собі!” – каже провідний дослідник Фелікс Фішер, Каліфорнійський університет в Берклі, доцент кафедри хімії. “Це було те, що мої вчителі використовували, щоб сказати, що ви ніколи не зможете реально побачити, і тепер ми маємо його тут”.
Здатність фіксувати зображення молекулярних реакцій таким чином допоможе не тільки студентам-хімікам, які вивчають хімічні структури і реакції, але також покаже хімікам уперше продукти їх реакцій і допоможе їм точно настроїти реакції, щоб отримати необхідні продукти. Фішер разом із співробітником Майклом Кроммі, професором фізики Каліфорнійського університету в Берклі, зафіксували ці зображення з метою створення нових графенових наноструктур, гарячої області досліджень сьогодні для матеріалів учених через їх можливе застосування в комп’ютерах нового покоління.
“Однак наслідки виходять далеко за межі тільки графену”, – сказав Фішер. “Цей метод знайде застосування в дослідженні гетерогенного каталізу, наприклад”, який широко використовується в нафтовій і хімічній промисловості. Гетерогенний каталіз включає в себе використання металевих каталізаторів, таких як платина, щоб прискорити реакцію, як у каталітичному перетворювачі автомобіля.
“Щоб зрозуміти хімічні реакції, що насправді відбуваються на поверхні каталізатора, нам потрібен інструмент, який дуже вибірково і каже нам, які облігації фактично сформовані і які з них були розбиті”, – додав він. “Ця техніка унікальна зараз завдяки точності, з якою вона дає вам структурну інформацію. Я думаю, що це новаторство”.
“Атомний силовий мікроскоп дає нам нову інформацію про хімічний зв’язок, яка неймовірно корисна для розуміння того, як різні молекулярні структури підключити і як ви можете конвертувати з однієї форми в іншу форму”, – сказав Кроммі. “Це повинно допомогти нам створити нові сконструйовані наноструктури, такі як облігаційні мережі з атомів, які мають певну форму і структуру для використання в електронних пристроях. Це вказує шлях уперед”.
Фішер і Кроммі, поряд з іншими колегами в Каліфорнійському університеті в Берклі в Іспанії і в Національній лабораторії Лоренса Берклі (LBNL) опублікували свої висновки в Інтернеті 30 травня в журналі Науковий експрес (Science Express).
Від тіні до знімка
Традиційно Фішер та інші хіміки проводять детальний аналіз для визначення продуктів хімічної реакції, і навіть тоді фактичне тривимірне розташування атомів у цих продуктах може бути неоднозначним.
“У хімії ви кидаєте речовину в колбу і ще щось виходить, але ви, як правило, можете тільки отримати дуже непряму інформацію про те, що у вас є”, – сказав Фішер. “Ви повинні зробити висновок, що приймаєте ядерний магнітний резонанс інфрачервоного або ультрафіолетового спектрів. Це більше схоже на головоломку, поміщаючи всю інформацію разом, а потім прибивали вниз, яка структура ймовірно. Але це всього лише тінь. Тут ми насправді маємо техніку під рукою, яка дає змогу подивитися і сказати, що це саме молекула. Це як зробити знімок”.
Фішер розробляє нові технології для створення графенових наноструктур, які показують незвичайні квантові властивості, які можуть зробити їх корисними в нанорозмірних електронних пристроїв. Атоми вуглецю в гексагональної розташування як курка дроту. Замість того, щоб різати лист чистого вуглецю – графен – він сподівається розмістити купу дрібніших молекул на поверхню і змусити їх застебнути разом в необхідних архітектур. Проблема, за його словами, полягає в тому, щоб визначити, що насправді було зроблено.
Ось коли він підійшов до Кроммі, який використовує атомні силові мікроскопи, щоб досліджувати поверхні матеріалів з атомним дозволом і навіть переміщати атоми навколо індивідуально на поверхні. Працюючи разом, вони придумали спосіб, щоб охолодити реакційну поверхню і молекули до температури рідкого гелію – близько 4 Кельвіна або 270 градусів Цельсія нижче нуля – який зупиняє молекули від перебудови навколо. Потім вони використовували тунельний мікроскоп, щоб знайти всі молекули на поверхні, а також нульову позначку в кілька зондувати більш точно з атомно-силового мікроскопа. Для підвищення просторового дозволу їх мікроскопа вони поклали одну молекулу окису вуглецю на кінчику, техніку, звану безконтактну AFM вперше використаний Герхардом Мейером і співробітниками в IBM у Цюріху молекулам зображення кілька років тому.
Після отримання зображення молекули – це “циклічна” структура з кількома гексагональних кілець вуглецю, що Фішер, створений спеціально для цього експерименту – Фішер, Кроммі та їх колеги нагрівають поверхню, поки молекула не реагує, а потім знову охолодили поверхню до 4 градусів Кельвіна і отримав зображення продуктів реакції.
“Роблячи це на поверхні, ви обмежуєте реактивність, але у вас є перевага, що ви можете подивитися на одну молекулу, дати цій молекули ім’я або номер, а потім подивитися на те, на що вона перетворюється в продуктах”, – сказав він.
“У кінцевому рахунку, ми намагаємося розробити нову хімію поверхні, що дозволяє нам будувати більш високі замовлені архітектури на поверхні, і це може привести до таких додатків, як створення електронних пристроїв, пристроїв зберігання даних або логічні вентилі з вуглецевих матеріалів”.
Співавторами дослідження є Дімас Г. де Отейза, Ен-Чіа Чен, Себастьян Уікенбург, Олександр Рісс, Захра Педрамразі і Хсін-Зон Цай відділу фізики в Університеті Каліфорнії, Берклі; Патрік Горман і Гриша Еткін, кафедра хімії; Дункан Дж. Моубрей і Ейнджел Рубіо з науково-дослідних центрів у Сан–Себастьяні, Іспанія. Кроммі, Фішер, Чен і Уікенбург також мають призначення в Національній лабораторії Лоренса Берклі.
Робота фінансується Управлінням військово-морських досліджень, Департамент енергетики та Національного наукового фонду.
ІНФОРМАЦІЯ ПО ТЕМІ
- Пряма візуалізація ковалентного зв’язку структури в одномолекулярних хімічних реакціях (30 травня, Науковий експрес (Science Express)
- Атом за атомом, зв’язок за зв’язком, хімічна реакція, зафіксована в дії (розповідь про дослідження Національної лабораторії Лоренса Берклі, 30 травня 2013 р.)
- Веб-сайт Фелікса Фішера
- Веб-сайт Майкла Кроммі